Следствием специфичности стеклообразного состояния является тот факт, что теория гетерогенных равновесий, давно и успешно применяемая в изучении простых и сложных кристаллических веществ, лежащая в основе, например, учения о сплавах, стала использоваться для изучения стекол сравнительно недавно. Одно из направлений применения теории гетерогенных равновесий к исследованию стекол состоит в установлении связи между диаграммой состояния и изменением свойств стекла по мере изменения его состава. Основанием для такой связи служит представление о наличии сиботаксических групп одного вида в стеклах, лежащих в пределах данного поля первичной кристаллизации. Мнение исследователей по этому вопросу расходятся: одни считают, что изломы на кривых свойств лежат на границах фазовых полей; другие связывают изломы с точками составов химических соединений; наконец, третьи утверждают, что свойства стекол изменяются непрерывно.

Одна из причин, осложняющих получение вполне однозначных результатов и ведущих к противоречию во мнениях, заключается в том, что делается попытка установить общую связь между фазовой диаграммой и изменением свойств однофазного материала, в котором фактически других фаз еще нет, а возможно существование только некоторых группировок, в той или иной степени приближающихся по составу, структуре и свойствам к соответствующим кристаллическим фазам. Гипотетическое представление о наличии в стекле группировок того или иного вида, нарушающих его однородность, нашло подтверждение в исследованиях стекол методами рентгеновского малоуглового рассеяния, рассеяния видимого света, инфракрасной спектроскопии, а также такими методами, как электронно-микроскопический, адсорбционный (на пористых стеклах) и др. Начало исследованиям неоднородностей в стеклах было положено работами. Среди работ этого направления наибольшие успехи были достигнуты при изучении натриево-боросиликатных стекол, так как они имели особенно ярко выраженное неоднородное строение.

Исследования различными методами определенного круга натриево-боросиликатных стекол позволили установить мельчайшие детали возникающих структур, их зависимость от условий термообработки, а также связь между строением исходных и выщелоченных стекол. Особенности структур указанных стекол, установленные этими работами многолетней давности, нашли позднее не только подтверждение, но и получили объяснение на основе теории фазовых равновесий. Химические неоднородности были обнаружены в стеклах и других систем, в частности в натриево-силикатных стеклах.

Однако в тот период изучения стеклообразного состояния оставался неясным чрезвычайно важный вопрос: какова же природа этих неоднородностей? Руководствуясь только гипотезой химически неоднородного строения, конечно, невозможно было дать ответ на этот кардинальный вопрос. Решение было найдено благодаря иному, физико-химическому, подходу к данной проблеме, и здесь определяющую роль сыграло применение теории гетерогенных равновесий, но уже в ином плане по сравнению с первоначальным, о котором говорилось выше.

Несмотря на то что первые высказывания о возможности ликвационных явлений в стеклах, и в частности в натриево-боросиликатных, появились сравнительно давно, но должного внимания им не уделялось. Остановимся поэтому кратко на работах физико-химического плана, целиком посвященных рассмотрению и доказательству ликвационной природы определенной группы неоднородностей в стеклах.