После первых расчетно-теоретических работ В. А. Кожеурова (статистическая термодинамика ионных растворов) и В. Б. Глушковой (оценка энтальпии и свободной энергии с помощью «изо-атом» С. А. Щукарева) в 60-х годах начались экспериментальные определения теплот образования германатов щелочноземельных элементов, твердых растворов двуокиси циркония с окислами редкоземельных элементов, алюминатов и хроматов церия и др. (Р. Г. Гребенщиков, В. Б. Глушкова, А. И. Леонов, В. Е. Швайко-Швайковский). Вслед за тем Р. Г. Гребенщиков, используя данные собственных термохимических определений и литературные данные, проводит широкий круг теоретических исследований в области кристаллохимической энергетики силикатов и близких классов соединений. Выполненные им расчеты теплот образования важнейших анионных группировок силикатов и многих близких тугоплавких соединений позволили выявить ранее неизвестные корреляции между энергетической прочностью и тугоплавкостью в гомологических рядах соединений. В качестве новой коррелятивной термодинамической характеристики гомологов Р. Г. Гребенщиковым вводится понятие об изокомпонентах энергии комплексной решетки.

Эти работы позволили связать энергетические константы поликомпонентных соединений с реально существующими в их кристаллических решетках структурными группировками и привели к развитию представлений об основных критериях изоморфизма применительно к сложным поликомпонентным системам. Так, близкие значения теплот образования и размерных параметров кремнекислородиого и тетраэдрических анионных радикалов объяснили наличие широкого изоморфизма в германосиликатных системах. Интересные работы выполнены по термодинамике дефектов в ионных кристаллах.

А. Г. Боганов с сотрудниками разработали метод расчета электростатической энергии для сложных дефектных решеток и констант Маделунга, что дает возможность в предельном случае оценить и энергию образования дефекта.